Tetrajóddifosfán
Tetrajóddifosfán (P2I4) je anorganická zlúčenina fosforu a jódu. Za bežných podmienok sa jedná o oranžovú kryštalickú látku s redukčnými účinkami. Atóm fosforu má chemický NMR posun okolo +100 ppm (pod kyselinou fosforečnou), resp. +108 ppm v sírouhlíku. V tejto zlúčenine má fosfor málo obvyklé oxidačné číslo +II.
Tetrajóddifosfán | |||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||
Všeobecné vlastnosti | |||||||||||||||||||||||||||||||
Sumárny vzorec | P2I4 | ||||||||||||||||||||||||||||||
Vzhľad | Oranžový prášok alebo kryštáliky | ||||||||||||||||||||||||||||||
Fyzikálne vlastnosti | |||||||||||||||||||||||||||||||
Molekulová hmotnosť | 569,6 u | ||||||||||||||||||||||||||||||
Molárna hmotnosť | 569,5654 g/mol | ||||||||||||||||||||||||||||||
Teplota topenia | 125,5 °C | ||||||||||||||||||||||||||||||
Rozpustnosť | vo vode: Rozkladá sa | ||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||
Ďalšie informácie | |||||||||||||||||||||||||||||||
Číslo CAS | 13455-00-0 | ||||||||||||||||||||||||||||||
Číslo UN | 3260 | ||||||||||||||||||||||||||||||
Pokiaľ je to možné a bežné, používame jednotky sústavy SI. Ak nie je hore uvedené inak, údaje sú za normálnych podmienok. | |||||||||||||||||||||||||||||||
Syntéza
Tetrajóddifosfán možno ľahko pripraviť disproporcionáciou jodidu fosforitého v suchom dietylétere:
- 2 PI3 → P2I4 + I2
Možno ho získať aj reakciou chloridu fosforitého s jodidom draselným za bezvodných podmienok.[1]
Reakcia
Tetrajóddifosfán reaguje s brómom za vzniku zmesi jodidu fosforitého (PI3), bromid fosforitého (PBr3), PBr2I a PBrI2.[2]
Použitie
Tetrajóddifosfán sa používa v organickej chémii pre konverziu karboxylových kyselín na nitrily,[3] k odstráneniu ochranných skupín u acetálu (na aldehydy) a ketály (na ketóny) a ku konverzii epoxidov na alkény a aldoximy na nitrily. Môže tiež cyklizovať 2-aminoalkoholy na aziridíny[4] a prevádzať α, β-nenasýtené karboxylové kyseliny na α, β-nenasýtené organobromidy.[5]
V Kuhn-Wintersteinovej reakcii sa tetrajóddifosfán používa pre konverziu glykolov na alkény.[6]
Referencie
- SUZUKI, Hitomi; FUCHITA, Toyoaki; IWASA, Akemi, et al. Diphosphorus Tetraiodide as a Reagent for Converting Epoxides into Olefins, and Aldoximes into Nitriles under Mild Conditions. Synthesis, 1978, čís. 12, s. 905–908. DOI: 10.1055/s-1978-24936. (po anglicky)
- A. H. Cowley; S. T. Cohen. The Iodides of Phosphorus. II. The Reaction of Bromine with Diphosphorus Tetraiodide. Tetrahedron Letters, Jún 1965, roč. 4, čís. 8, s. 1221–1222. DOI: 10.1021/ic50030a029. (po anglicky)
- TELVEKAR, Vikas N.; RANE, Rajesh A.. A novel system for the synthesis of nitriles from carboxylic acids. Tetrahedron Letters, August 2007, roč. 48, čís. 34, s. 6051–6053. DOI: 10.1016/j.tetlet.2007.06.108. (po anglicky)
- SUZUKI, Hitomi; TANI, Hiroyuki. A mild cyclization of 2-aminoalcohols to aziridines using diphosphorus tetraiodide. Chemistry Letters, 1984, roč. 13, čís. 12, s. 2129–2130. DOI: 10.1246/cl.1984.2129. (po anglicky)
- TELVEKAR, Vikas N.; CHETTIAR, Somsundaram N.. A novel system for decarboxylative bromination. Tetrahedron Letters, Jún 2007, roč. 48, čís. 26, s. 4529–4532. DOI: 10.1016/j.tetlet.2007.04.137. (po anglicky)
- KUHN, Richard; WINTERSTEIN, Alfred. Über konjugierte Doppelbindungen I. Synthese von Diphenyl-poly-enen. Helvetica Chimica Acta, Október 2004, roč. 1, čís. 11, s. 87 - 116, 1928. DOI: 10.1002/hlca.19280110107. (po nemecky)
Pozri aj
Zdroj
Tento článok je čiastočný alebo úplný preklad článku Tetrajoddifosfan na českej Wikipédii.