Nitrosoniový ion
Nitrosoniový ion je kation se vzorcem NO+, atom dusíku je v něm vázán trojnou vazbou na atom kyslíku. Lze jej považovat za oxid dusnatý s jedním odtrženým elektronem. Často se vyskytuje jako jedna z těchto solí: NOClO4, NOSO4H (kyselina nitrosylsírová, přesnější vzorec je O=N−O−SO2−OH) a NOBF4. Chlorečnan (ClO -
4 ) a tetrafluorboritan (BF -
4 ) jsou rozpustné v acetonitrilu (CH3CN). NOBF4 lze přečistit sublimací při 200 až 250 °C a 1,3 Pa.
Nitrosoniový ion | |
---|---|
Strukturní vzorec | |
Model iontu | |
Obecné | |
Systematický název | azanylidenoxidanium[1] |
Ostatní názvy | nitrosonium, iminooxidanium |
Sumární vzorec | NO+ |
Identifikace | |
Registrační číslo CAS | 14452-93-8 |
PubChem | 84878 |
ChEBI | 29120 |
SMILES | N#[O+] |
InChI | 1S/NO/c1-2/q+1 |
Vlastnosti | |
Molární hmotnost | 30,006 g/mol |
Není-li uvedeno jinak, jsou použity jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). | |
Některá data mohou pocházet z datové položky. |
Reakce
Hydrolýza
Nitrosoniový ion reaguje s vodou za vzniku kyseliny dusité:
- NO+ + H2O → HONO + H+
Nitrosoniové sloučeniny tak musí být skladovány v bezvodém prostředí a chráněny před vzdušnou vlhkostí. Reakcí se zásadou se tvoří příslušný dusitan:
- NO+ + 2 NaOH → NaNO2 + Na+ + H2O
Diazotace
NO+ reaguje s arylaminy (ArNH2) za vzniku diazoniových solí (ArN +
2 ). Vzniklá diazoniová skupina může být, na rozdíl od aminové, snadno nahrazena mnoha různými nukleofily.
Jako oxidační činidlo
Nitrosoniový kation je, například ve formě NOBF4, silným oxidačním činidlem:[2]
- oproti ferrocenu/ferroceniu v CH2Cl2 má redoxní potenciál 1,00 V
- oproti ferrocenu/ferroceniu v acetonitrilu má redoxní potenciál 0,87 V
NOBF4 je vhodným oxidačním činidlem, protože NO, který je vedlejším produktem jeho reakce, je plyn, který může být snadno odstraněn proudem dusíku. Na vzduchu se z NO stává NO2, který by způsoboval další reakce.
Nitrosylace arenů
Areny s vysokou elektronovou hustotou mohou být nitrosylovány pomocí NOBF4.[3] Jako příklad lze uvést reakci anisolu:
- CH3OC6H5 + NOBF4 → CH3OC6H4NO + HBF4
Nitrosonium, NO+, bývá zaměňováno s nitroniem, , NO +
2 , které je aktivní částicí při nitracích. Nitronium je oproti nitrosoniu silnějším elektrofilem, jelikož je odvozeno od kyseliny dusičné, která je silnější kyselinou než kyselina dusitá.
Příprava nitrosylových komplexů
NOBF4 reaguje s karbonyly kovů za vzniku příslušných nitrosylových komplexů:[4]
- (C6Et6)Cr(CO)3 + NOBF4 → [(C6Et6)Cr(CO)2(NO)]BF4 + CO
Odkazy
Související články
Reference
V tomto článku byl použit překlad textu z článku Nitrosonium na anglické Wikipedii.
- https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/84878
- N. G. Connelly; W. E. Geiger. Chemical Redox Agents for Organometallic Chemistry. Chemical Reviews. 1996, s. 877–910. DOI 10.1021/cr940053x. PMID 11848774.
- E. Bosch and J. K. Kochi. "Direct Nitrosation of Aromatic Hydrocarbons and Ethers with the Electrophilic Nitrosonium Cation". Journal of Organic Chemistry, 1994, volume 59, pp. 5573–5586.
- T. W. Hayton, P. Legzdins, W. B. Sharp. Coordination and Organometallic Chemistry of Metal-NO Complexes Chemical Reviews 2002, volume 102, pp. 935–991.