Nitrosoniový ion

Nitrosoniový ion
	Strukturní vzorec
	Model iontu
Obecné
Systematický název	azanylidenoxidanium[1]
Ostatní názvy	nitrosonium, iminooxidanium
Sumární vzorec	NO+
Identifikace
Registrační číslo CAS	14452-93-8
PubChem	84878
ChEBI	29120
SMILES	N#[O+]
InChI	1S/NO/c1-2/q+1
Vlastnosti
Molární hmotnost	30,006 g/mol
Není-li uvedeno jinak, jsou použity; jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
	Některá data mohou pocházet z datové položky.

Nitrosoniový ion je kation se vzorcem NO⁺, atom dusíku je v něm vázán trojnou vazbou na atom kyslíku. Lze jej považovat za oxid dusnatý s jedním odtrženým elektronem. Často se vyskytuje jako jedna z těchto solí: NOClO₄, NOSO₄H (kyselina nitrosylsírová, přesnější vzorec je O=N−O−SO₂−OH) a NOBF₄. Chlorečnan (ClO -
4 ) a tetrafluorboritan (BF -
4 ) jsou rozpustné v acetonitrilu (CH₃CN). NOBF₄ lze přečistit sublimací při 200 až 250 °C a 1,3 Pa.

NO⁺ je isoelektronový s CO, CN⁻ a N₂.

Reakce

Hydrolýza

Nitrosoniový ion reaguje s vodou za vzniku kyseliny dusité:

NO⁺ + H₂O → HONO + H⁺

Nitrosoniové sloučeniny tak musí být skladovány v bezvodém prostředí a chráněny před vzdušnou vlhkostí. Reakcí se zásadou se tvoří příslušný dusitan:

NO⁺ + 2 NaOH → NaNO₂ + Na⁺ + H₂O

Diazotace

NO⁺ reaguje s arylaminy (ArNH₂) za vzniku diazoniových solí (ArN +
2 ). Vzniklá diazoniová skupina může být, na rozdíl od aminové, snadno nahrazena mnoha různými nukleofily.

Reakce nitrosoniové soli s anilinem za vzniku diazoniové soli

Jako oxidační činidlo

Nitrosoniový kation je, například ve formě NOBF₄, silným oxidačním činidlem:[2]

oproti ferrocenu/ferroceniu v CH₂Cl₂ má redoxní potenciál 1,00 V
oproti ferrocenu/ferroceniu v acetonitrilu má redoxní potenciál 0,87 V

NOBF₄ je vhodným oxidačním činidlem, protože NO, který je vedlejším produktem jeho reakce, je plyn, který může být snadno odstraněn proudem dusíku. Na vzduchu se z NO stává NO₂, který by způsoboval další reakce.

Nitrosylace arenů

Areny s vysokou elektronovou hustotou mohou být nitrosylovány pomocí NOBF₄.[3] Jako příklad lze uvést reakci anisolu:

CH₃OC₆H₅ + NOBF₄ → CH₃OC₆H₄NO + HBF₄

Nitrosonium, NO⁺, bývá zaměňováno s nitroniem, , NO +
2 , které je aktivní částicí při nitracích. Nitronium je oproti nitrosoniu silnějším elektrofilem, jelikož je odvozeno od kyseliny dusičné, která je silnější kyselinou než kyselina dusitá.

Příprava nitrosylových komplexů

NOBF₄ reaguje s karbonyly kovů za vzniku příslušných nitrosylových komplexů:[4]

(C₆Et₆)Cr(CO)₃ + NOBF₄ → [(C₆Et₆)Cr(CO)₂(NO)]BF₄ + CO

Odkazy

Související články

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Nitrosonium na anglické Wikipedii.

https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/84878
N. G. Connelly; W. E. Geiger. Chemical Redox Agents for Organometallic Chemistry. Chemical Reviews. 1996, s. 877–910. DOI 10.1021/cr940053x. PMID 11848774.
E. Bosch and J. K. Kochi. "Direct Nitrosation of Aromatic Hydrocarbons and Ethers with the Electrophilic Nitrosonium Cation". Journal of Organic Chemistry, 1994, volume 59, pp. 5573–5586.
T. W. Hayton, P. Legzdins, W. B. Sharp. Coordination and Organometallic Chemistry of Metal-NO Complexes Chemical Reviews 2002, volume 102, pp. 935–991.

This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.

[PubChem-1] ttps://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/84878

[2] N. G. Connelly; W. E. Geiger. Chemical Redox Agents for Organometallic Chemistry. Chemical Reviews. 1996, s. 877–910. DOI 10.1021/cr940053x. PMID 11848774.

[3] E. Bosch and J. K. Kochi. "Direct Nitrosation of Aromatic Hydrocarbons and Ethers with the Electrophilic Nitrosonium Cation". Journal of Organic Chemistry, 1994, volume 59, pp. 5573–5586.

[4] T. W. Hayton, P. Legzdins, W. B. Sharp. Coordination and Organometallic Chemistry of Metal-NO Complexes Chemical Reviews 2002, volume 102, pp. 935–991.