Dimer cyklooktadienrhodiumchloridu

Dimer cyklooktadienrhodiumchloridu (zkráceně [RhCl(COD)]2 nebo Rh2Cl2(COD)2) je komplexní organická sloučenina rhodia se vzorcem Rh2Cl2C8H12)2. Používá se na přípravu homogenních katalyzátorů.[2]

Dimer cyklooktadienrhodiumchloridu

Strukturní vzorec

Model molekuly

Obecné
Systematický název di-μ-chlorido-bis[η2,η2-(cyklookta-1,5-dien)rhodium]
Funkční vzorec Rh2Cl2(C8H12)2
Sumární vzorec C16H24Cl2Rh2
Vzhled žlutooranžová pevná látka
Identifikace
Registrační číslo CAS 12092-47-6
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP) 235-157-6
PubChem 6436379
SMILES Cl1[Rh]Cl[Rh]1.C=1CC\C=C/CCC=1.C/1C\C=C/CC\C=C\1
InChI 1S/2C8H12.2ClH.2Rh/c2*1-2-4-6-8-7-5-3-1;;;;/h2*1-2,7-8H,3-6H2;2*1H;;/q;;;;2*+1/p-2/b2*2-1-,8-7-;;;;
Vlastnosti
Molární hmotnost 493,08 g/mol
Teplota tání 243 °C (516 K)
Hustota 1,93 g/cm3
Rozpustnost v nepolárních
rozpouštědlech		 rozpustný v dichlormethanu
Bezpečnost

GHS07

GHS09
[1]
H-věty H302 H315 H317 H319 H335 H411}[1]
P-věty P261 P264 P270 P271 P273 P280 P301+312 P302+352 P304+340 P305+351+338 P312 P321 P330 P332+313 P333+313 P337+313 P362 P363 P391 P403+233 P405 P501[1]
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

Příprava a reakce

[RhCl(COD)]2 se připravuje zahříváním roztoku chloridu rhoditého s cyklookta-1,5-dienem ve vodném roztoku ethanolu za přítomnosti uhličitanu sodného:[2][3]

2 RhCl3·3 H2O + 2 COD + 2 CH3CH2OH + 2 Na2CO3 → [RhCl(COD)]2 + 2 CH3CHO + 8 H2O + 2 CO2 + 4 NaCl

[RhCl(COD)]2 se používá jako zdroj elektrofilu "[Rh(COD)]+.

[RhCl(COD)]2 + nL → [LnRh(COD)]+Cl− (L = například PR3 nebo alken a n = 2 nebo 3)

Tímto způsobem lze na rhodium navázat chirální fosfiny. Vzniklé chirální komplexy mohou vstupovat do asymetrických hydrogenací.[4]

Podobný, ovšem reaktivnější, komplex je dimer chlorobis(cyklookten)rhodia, který reaguje s Lewisovými zásadami za tvorby aduktů s obecným vzorcem RhCl(L)(COD).[zdroj?]

Struktura

Dimer cyklooktadienrhodiumchloridu obsahuje dvojici rovinných čtvercových Rh center navázaných na cyklookta-1,5-dien a dva chloridové ligandy tvořící můstek mezi nimi. Rh2Cl2 jádra jsou také přibližně rovinná,[5] oproti značně prohnuté struktuře dimeru cyklooktadieniridiumchloridu s torzním úhlem o velikosti 86°.[zdroj?]

Odkazy

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Cyclooctadiene rhodium chloride dimer na anglické Wikipedii.

  1. https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/6436379
  2. Giordano, G.; Crabtree, R. H. “Di-μ-chloro-bis(η4-1,5-cyclooctadiene)dirhodium(I)” Inorganic Syntheses, 1990, volume 28, pages 88-90. DOI:10.1002/9780470132593.ch22
  3. J. Chatt; L. M. Venanzi. Olefin Complexes of Rhodium. Nature. 1956, s. 852–853. DOI 10.1038/177852b0.
  4. W. S. Knowles. Asymmetric Hydrogenations (Nobel Lecture 2001). Advanced Synthesis & Catalysis. 2003, s. 3. DOI 10.1002/adsc.200390028.
  5. Di-μ-chloro-bis[(cis,cis-η4-1,5-cyclooctadiene)rhodium(I)]: a redetermination De Ridder, Kirk J. A. Acta Crystallographica, Section C: Crystal Structure Communications 1994, C50, 1569-72. DOI:10.1107/S0108270194001459

Externí odkazy
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.