Můstkový ligand

V koordinační chemii se jako můstkový ligand označuje ligand, který je navázán na dva nebo více atomů, často iontů kovů.[1] Tyto ligandy mohou být jednoatomové i víceatomové. Jako můstkové ligandy mohou fungovat mnohé komplexní organické sloučeniny, a tak se takto označují obvykle jen malé ligandy, jako jsou pseudohalogenidy, případně ligandy vytvořené přímo za účelem propojení dvou kovů.

Příklad μ₂ můstkového ligandu

Při pojmenovávání komplexů, ve kterých jeden atom vytváří můstek mezi kovy, se před název ligandu přidává řecké písmeno mí (μ),[2] s číslem v dolním indexu, který označuje počet atomů kovů ligandu. μ₂ se obvykle zapisuje jednodušeji jako μ. Při popisu komplexů je třeba nezaměňovat μ za η ('éta'), jež slouží k označení hapticity. Ligandy nevytvářející můstky se nazývají koncové ligandy.

Příklady anorganických můstkových ligandů

Můstek mohou vytvořit téměř všechny ligandy, výjimky představují aminy a amoniak.[3]

K častým anorganickým můstkovým ligandům patří většina běžných aniontů:

Můstkový ligand	Název	Příklad
OH⁻	hydroxido	[Fe₂(OH)₂(H₂O)₈]⁴⁺
O²⁻	oxido	[Cr₂O₇]²⁻
SH⁻	hydrosulfido	Cp₂Mo₂(SH)₂S₂
NH²⁻	amido	HgNH₂Cl
N³⁻	nitrido	[Ir₃N(SO₄)₆(H₂O)₃]⁴⁻
CO	karbonyl	Fe₂(CO)₉
Cl⁻	chlorido	Nb₂Cl₁₀
H⁻	hydrid	B₂H₆
CN⁻	kyanido	Fe₇(CN)₁₈

Mnoho jednoduchých organických liganů vytváří mezi atomy kovů silné můstky; jako příklady lze uvést organické deriváty výše uvedených ligandů (R = alkyl nebo aryl): OR⁻, SR⁻, amido (NR -
2 ), imido (NR²⁻), fosfido (PR -
2 ) a fosfinidinové ligandy (PR²⁻).

Sloučeniny

Sloučeniny
V tomto komplexu, dimeru (benzen)ruthenium dichloridu, jsou dva chloridové ligandy koncové a dva vytvářejí můstky.
V komplexu Co₃(CO)₉(C^tBu) vytváří ligand C^tBu můstek mezi třemi atomy, i když se tato skutečnost do vzorce obvykle nezapisuje.
U dodekakarbonylu triželeza vytvářejí dva CO ligandy můstky a zbylých deset jsou koncové ligandy. Koncové a můstkové CO ligandy se rychle vyměňují.
Dimer chloridu niobičného (NbCl₅) obsahuje dva můstkové a osm koncových chloridových ligandů.
Sloučenina [Au₆C(PPh₃)₆]²⁺ obsahuje μ₆-karbidový ligand,; značka μ se zde většinounepoužívá.
U oxidu rheniového jsou všechny oxidové ligandy μ₂. Tyto oxidové ligandy drží pohromady kovová centra.
Molekuly chloridu zirkoničitého (ZrCl₄) obsahují koncové i dvojnásobně můstkové chloridové ligandy.
Octan rhodnatý má čtyři octanové skupiny jako můstkové ligands.
VO(HPO₄)*0,5 H₂O má dvojici vanadičitých center spojených molekulami vody.[4]

Vazby

U dvojnásobných (μ₂-) ligandů se vyskytují čtyřelektronové a dvouelektronové vazebné interakce. Tyto stavy se u prvků vlastní skupiny dají zapsat jako [Me₂Al(μ₂-Cl)₂ a [Me₂Al(μ₂-Me)₂. Tuto analýzu ztěžují možné vazby mezi kovy. Výpočetními studiemi bylo potvrzeno, že u většiny sloučenin s kovy oddělenými můstkovými ligandy vazby kov–kov nejsou přítomny, například nonakarbonyl diželeza, Fe₂(CO)₉ neobsahuje vazby železo–železo a nachází se v něm tricentrické dvouelektronové vazby mezi třemi můstkovými CO ligandy.[5]

Nákres dvou druhů interakcí mezi můstkovými ligandy, tricentrické čtyřelektronové (vlevo) a tricentrické dvouelektronové vazby[5]

Polyfunkční ligandy

Polyfunkční ligandy se mohou na kovy navázat různými způsoby a mohou tak i různě vytvářet můstky mezi nimi, například sdílením jednoho nebo i více atomů. Příklady takových ligandů jsou oxoanionty CO 2−
3 a podobné karboxyláty, dále PO 3−
4 a polyoxometaláty. Tyto můstkové dvojice kovů jsou obsaženy například v některých organofosforečných sloučeninách, jako je bis(difenylfosfino)methan (dppm). Ph₂PCH₂PPh₂.

Odkazy

Související články

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Bridging ligand na anglické Wikipedii.

The IUPAC Compendium of Chemical Terminology: The Gold Book. Příprava vydání Victor Gold. 4. vyd. Research Triangle Park, NC: International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC) Dostupné online. DOI 10.1351/goldbook.b00741. (anglicky) DOI: 10.1351/goldbook.
Nomenclature of inorganic chemistry. IUPAC recommendations 2005. Cambridge: Royal Society of Chemistry xii, 366 pages s. Dostupné online. ISBN 978-0-85404-438-2, ISBN 0-85404-438-8. OCLC 60838140 S. 163–165.
H. Werner. The Way into the Bridge: A New Bonding Mode of Tertiary Phosphanes, Arsanes, and Stibanes. Angewandte Chemie International Edition. 2004, s. 938–954. DOI 10.1002/anie.200300627. PMID 14966876.
H.-J. Koo; M. Whangbo; P. D. VerNooy; C. C. Torardi; W. J. Marshall. Flux growth of vanadyl pyrophosphate, (VO)₂P₂O₇, and spin dimer analysis of the spin exchange interactions of (VO)₂P₂O₇ and vanadyl hydrogen phosphate, VO(HPO₄)^.0.5H₂O. Inorganic Chemistry. 2002, s. 4664–4672. DOI 10.1021/ic020249c. PMID 12206689.
J. C. Green; M. L. H. Green; G. Parkin. The occurrence and representation of three-centre two-electron bonds in covalent inorganic compounds. Chemical Communications. 2012, s. 11481–11503. DOI 10.1039/c2cc35304k. PMID 23047247.

This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.

[1] The IUPAC Compendium of Chemical Terminology: The Gold Book. Příprava vydání Victor Gold. 4. vyd. Research Triangle Park, NC: International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC) Dostupné online. DOI 10.1351/goldbook.b00741. (anglicky) DOI: 10.1351/goldbook.

[2] Nomenclature of inorganic chemistry. IUPAC recommendations 2005. Cambridge: Royal Society of Chemistry xii, 366 pages s. Dostupné online. ISBN 978-0-85404-438-2, ISBN 0-85404-438-8. OCLC 60838140 S. 163–165.

[3] H. Werner. The Way into the Bridge: A New Bonding Mode of Tertiary Phosphanes, Arsanes, and Stibanes. Angewandte Chemie International Edition. 2004, s. 938–954. DOI 10.1002/anie.200300627. PMID 14966876.

[4] H.-J. Koo; M. Whangbo; P. D. VerNooy; C. C. Torardi; W. J. Marshall. Flux growth of vanadyl pyrophosphate, (VO)₂P₂O₇, and spin dimer analysis of the spin exchange interactions of (VO)₂P₂O₇ and vanadyl hydrogen phosphate, VO(HPO₄)^.0.5H₂O. Inorganic Chemistry. 2002, s. 4664–4672. DOI 10.1021/ic020249c. PMID 12206689.

[Green-5] J. C. Green; M. L. H. Green; G. Parkin. The occurrence and representation of three-centre two-electron bonds in covalent inorganic compounds. Chemical Communications. 2012, s. 11481–11503. DOI 10.1039/c2cc35304k. PMID 23047247.