Bis(trimethylsilyl)amid sodný

Bis(trimethylsilyl)amid sodný (také hexamethyldisilazid sodný, zkráceně NaHMDS) je organická sloučenina se vzorcem (CH3)3Si)2NNa. Používá se jako silná zásada k deprotonacím a zásaditě katalyzovaným reakcím. Jeho výhodami jsou dostupnost v pevné podobě a rozpustnost nejen v etherech, jako jsou tetrahydrofuran a diethylether, ale také v aromatických rozpouštědlech, jako jsou benzen a toluen.[2]

Bis(trimethylsilyl)amid sodný

Strukturní vzorec monomeru

Strukturní vzorec trimeru

Model molekuly trimeru

Obecné
Systematický název 1,1,1-trimethyl-N-(trimethylsilyl)silanaminid sodný
Ostatní názvy hexamethyldisilazid sodný, NaHMDS
Funkční vzorec (CH3)3Si)2NNa
Sumární vzorec C6H18NNaSi2
Vzhled bílé krystaly
Identifikace
Registrační číslo CAS 1070-89-9
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP) 213-983-8
PubChem 2724254
SMILES C[Si](C)(C)N([Na])[Si](C)(C)C
InChI 1S/C6H18NSi2.Na/c1-8(2,3)7-

9(4,5)6;/h1-6H3;/q-1;+1

Vlastnosti
Molární hmotnost 160,38 g/mol
Teplota tání 171 až 175 °C (444 až 448 K)
Teplota varu 170 °C (443 K) (2 mmHg)
Hustota 0,9 g/cm3
Rozpustnost ve vodě reaguje
Rozpustnost v polárních
rozpouštědlech		 rozpustný v tetrahydrofuranu
Rozpustnost v nepolárních
rozpouštědlech		 rozpustný v benzenu a toluenu
Bezpečnost

GHS05

GHS07
[1]
H-věty H301 H312 H314 H318 H332 H412[1]
P-věty P260 P261 P264 P270 P271 P273 P280 P301+312 P301+330+331 P302+352 P303+361+353 P304+312 P304+340 P305+351+338 P310 P312 P321 P322 P330 P363 P405 P501[1]
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

NaHMDS se za přítomnosti vody rychle rozkládá na hydroxid sodný a bis(trimethylsilyl)amin.

Struktura

I když je vazba N-Na v pevném NaHMDS polární, tak po rozpuštění v nepolárních rozpouštědlech vzniká trimer, obsahující centrální Na3N3 kruh.[3]

Použití

NaHMDS slouží jako zásada v organické syntéze; příklady reakcí jsou:

NaHMDS se také používá k deprotonacím dalších sloučenin se slabě kyselými vazbami O-H, S-H a N-H; patří sem například kyanhydriny a thioly.[6]

NaHMDS může být také použit k přeměně halogenalkanů na aminy N-alkylací a následnou hydrolýzou vazeb N-Si.

((CH3)3Si)2NNa + RBr → ((CH3)3Si)2NR + NaBr
((CH3)3Si)2NR + H2O → ((CH3)3Si)2O + RNH2

Tento postup může také sloužit k aminomethylacím s využitím (CH3)3Si)2NCH2OMe, sloučeniny obsahující odštěpitelné methoxyskupiny.

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Sodium bis(trimethylsilyl)amide na anglické Wikipedii.

  1. https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/2724254
  2. Watson, B. T.; Lebel, H. "Sodium bis(trimethylsilyl)amide" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI:10.1002/047084289X.rs071m.pub2
  3. Matthias Driess; Hans Pritzkow; Markus Skipinski; Uwe Winkler. Synthesis and Solid State Structures of Sterically Congested Sodium and Cesium Silyl(fluorosilyl)phosphanide Aggregates and Structural Characterization of the Trimeric Sodium Bis(trimethylsilyl)amide. Organometallics. 1997, s. 5108–5112. DOI 10.1021/om970444c.
  4. SERGEY A. KOZMIN, SHUWEN HE, AND VIRESH H. RAWAL. Preparation of (E)-1-Dimethylamino-3-tert-Butyldimethylsiloxy-1,3-Butadiene. Org. Synth.. Dostupné online. (anglicky); Coll. Vol.. S. 301. (anglicky)
  5. PAUL BINGER, PETRA WEDEMANN, AND UDO H. BRINKER. Cyclopropene: A New Simple Synthesis and its Diels-Alder Reaction with Cyclopentadiene. Org. Synth.. Dostupné online. (anglicky); Coll. Vol.. S. 231. (anglicky)
  6. J. CHRISTOPHER MCWILLIAMS, FRED J. FLEITZ, NAN ZHENG, AND JOSEPH D. ARMSTRONG, III. Preparation of n-Butyl 4-Chlorophenyl Sulfide. Org. Synth.. Dostupné online. (anglicky); Coll. Vol.. S. 147. (anglicky)

Externí odkazy
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.