Octan rhodnatý

Octan rhodnatý je organická sloučenina, rhodnatá sůl kyseliny octové. Je to tmavě zelený prášek, který se rozpouští v polárních rozpouštědlech (například ve vodě). Používá se jako katalyzátor cyklopropanace alkenů.

Octan rhodnatý

Struktura hydrátu dimerní formy

Obecné
Systematický název ethanoát rhodnatý
Anglický název Rhodium(II) ethanoate (systematický název)
Rhodium(II) acetate
Funkční vzorec (CH3COO)2Rh
Sumární vzorec C8H12O8
Vzhled smaragdově zelený prášek
Identifikace
Registrační číslo CAS 15956-28-2
PubChem 152122
InChI 1S/2C2H4O2.Rh/c2*1-2(3)4;/h2*1H3,(H,3,4);/q;;+2/p-2
Vlastnosti
Molární hmotnost 441,99 g/mol
Teplota tání >100 °C (>373 K)
Teplota varu rozklad
Hustota 1,126 g/cm3
Rozpustnost ve vodě rozpustný
Rozpustnost v polárních
rozpouštědlech		 rozpustný v polárních organických rozpouštědlech
Struktura
Krystalová struktura monoklinická
Koordinační geometrie osmistěnná
Dipólový moment 0 D
Bezpečnost

GHS07
[1]
Varování[1]
R-věty R36/38
S-věty S15 S26 S28 S37/39
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

Příprava

Octan rhodnatý se často připravuje zahříváním hydrátu chloridu rhoditého v kyselině octové:[2]

Chemické vlastnosti

U dimeru octanu rhodnatého může proběhnout ligandová výměna, kdy je octanová skupina nahrazena jiným karboxylátem nebo podobnou skupinou.[3]

Rh2(OAc)4 + 4 HO2CR → Rh2(O2CR)4 + 4 HOAc

Z řady reakcí, kde je tato látka katalyzátorem, lze zmínit například zavedení vazeb O–H a N–H do molekul a cyklopropanaci alkenů[4] a aromatických sloučenin.[5] Octan rhodnatý se rovněž selektivně váže na ribonukleosidy (nikoliv ovšem na deoxynukleosidy), konkrétně na jejich 2′- a 3′-hydroxylové skupiny.[6] Dimer octanu rhodnatého je oproti octanu měďnatému reaktivnější a vhodnější k odlišení ribonukleosidů od deoxynukleosidů díky své rozpustnosti ve vodných roztocích, zatímco octan měďnatý se v nich nerozpouští.

Vybrané katalyzované reakce

Octan rhodnatý lze použít k zavedení vazeb X-H (kde X je C, N, S nebo O).

  • Cyklopropanace probíhá skrz rozklad diazokarbonylových sloučenin, může dojít k vnitromolekulární i mezimolekulární cyklopropanaci.
  • Aromatická cykloadice: Octan rhodnatý katalyzuje jak dvousložkové, tak i třísložkové 1,3-dipolární cykloadice.
  • Oxidace alkoholů: Allylové a benzylové alkoholy se oxidují na odpovídající karbonylové sloučeniny terc-butylhydroperoxidem ve stechiometrickém množství, za přítomnosti dimeru octanu rhodnatého Rh2(OAc)4 jako katalyzátoru, v dichlormethanu za pokojové teploty.
  • Zavedení vazby X-H (X je N, S nebo O): Karbenoid Rh2+ reaguje s aminy, alkoholy nebo thioly za vzniku produktu s vazbou N-H, S-H nebo O-H v molekule skrz tvorbu ylidového meziproduktu.

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Rhodium(II) acetate na anglické Wikipedii.

  1. Rhodium(II) acetate. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov [online]. PubChem [cit. 2021-05-24]. Dostupné online. (anglicky)
  2. REMPEL, G. A.; LEGZDINS, P.; SMITH, H.; WILKINSON, G. Tetrakis(acetato)dirhodium(II) and Similar Carboxylato Compounds. Inorg. Synth.. 1972, s. 90. ISBN 9780470132449. DOI 10.1002/9780470132449.ch16. (anglicky)
  3. DOYLE, M. P. Catalytic Asymmetric Synthesis. Redakce Ojima Iwao. 2nd. vyd. New York: Wiley, 2000. ISBN 0-471-29805-0. Kapitola Asymmetric Addition and Insertion Reactions of Catalytically-Generated Metal Carbenes. (anglicky)
  4. HUBERT, A. J.; FERON, A.; WARIN, R.; TEYSSIE, P. Synthesis of iminoaziridines from carbodiimides and diazoesters : A new example of transition metal salt catalysed reactions of carbenes. Tetrahedron Lett.. 1976, s. 1317. DOI 10.1016/S0040-4039(00)78050-6. (anglicky)
  5. ANCIAUX, A. J.; DEMONCEAU, A.; HUBERT, A. J.; NOELS, A. F.; PETINIOT, N.; TEYSSIÉ, P. Catalytic control of reactions of dipoles and carbenes; an easy and efficient synthesis of cycloheptatrienes from aromatic compounds by an extension of Buchner's reaction. J. Chem. Soc., Chem. Commun.. 1980, s. 765. DOI 10.1039/C39800000765. (anglicky)
  6. BERGER, N. A.; TARIEN, E.; EICHHORN, G. L. Stereoselective Differentiation between Ribonucleosides and Deoxynucleosides by Reaction with the Copper(II) Acetate Dimer. Nature New Biology. 1972, s. 237. Dostupné online. DOI 10.1038/newbio239237a0. PMID 4538853. (anglicky)

Externí odkazy
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.