Kajetán, hrabě z Girgenti

Kajetán se dne 13. května 1868 v Madridu oženil s Isabelou, kněžnou z Asturie, nejstarším přeživším dítětem Františka, vévody z Cádizu a Isabely II. Španělské. Kajetán byl bratrancem obou Isabeliných rodičů. Jejich sňatek měl ukončit spor mezi neapolskými Bourbony a španělskými Bourbony poté, co Španělsko uznalo Italské království sjednocené pod rodem Savojských. Ceremoniál se konal krátce před španělskou slavnou revolucí, která ukončila vládu Isabely II.

Manželství Kajetána a Isabely se ukázalo jako nešťastné. Kajetán dva roky cestoval po Evropě a navštěvoval příbuzné ve velkých městech včetně Vídně. Problémový a depresivní muž, trpěl slabým zdravím a epilepsií. Před střelou do hlavy ve svém hotelovém pokoji ve švýcarském Lucernu se minimálně jednou neúspěšně pokusil o sebevraždu. Isabela se v roce 1874 vrátila do Španělska a znovu se nevdala. Z jejich krátkého svazku nevzniklo žádné potomstvo.

Kajetán se během svého krátkého života věnoval aktivní vojenské kariéře, včetně pověření v bourbonské neapolské armádě a následně v exilu jako plukovník pluku kopiníků v Rakousku. Sloužil také u papežské armády bojující proti Garibaldimu v bitvě u Mentany v roce 1867. Během revoluce v roce 1868 proti španělské královně Isabele II., princ, kterému bylo pouhých 22 let, velel pluku Husaři Pavia a bojoval v bitvě u Alcolea.