Borylové komplexy přechodných kovů

Komplexy borylenů s přechodnými kovy jsou sloučeniny obsahující formálně aniontová centra tvořená atomy boru koordinované s přechodnými kovy.[1] Jejich obecný vzorec lze zapsat jako LnM-BR2 nebo LnM-(BR2LB) (L = ligand, R = H nebo organický substituent, LB = Lewisova zásada). Příkladem může být (C5Me5)Mn(CO)2(BH2PMe3) (Me = methyl).[2]

Struktura borylových ligandů v komplexech s kovy

Tyto sloučeniny, obzvláště pak katecholboranové a pinakolboranové, jsou meziprodukty borylací katalyzovaných přechodnými kovy.

Struktura (PMe3)4RhB(pinakolátu).[3] (růžová = B, modrozelená = Rh, červená = O, oranžová = P)

Příprava

Komplexy borylů a kovů se většinou připravují oxidačními adicemi. Vazby B-H i B-B se adují na komplexy kovů s nízkými oxidačními čísly, například katecholboran se váže na Pt0 za vzniku borylhydridu.[4]

C6H4O2BH + Pt(PR3)2 → C6H4O2B Pt(PR3)2H

Přidáním tetrafluordiboranu k Vaskově komplexu vzniká triboryliriditý derivát:

2 B2F4 + IrCl(CO)(PPh3)2 → Ir(BF2)3(CO)(PPh3)2 + ClBF2

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Transition metal boryl complex na anglické Wikipedii.

  1. Geoffrey J. Irvine, M. J. Gerald Lesley, Todd B. Marder, Nicholas C. Norman, Craig R. Rice, Edward G. Robins, Warren R. Roper, George R. Whittell, L. James Wright. Transition Metal−Boryl Compounds: Synthesis, Reactivity, and Structure. Chemical Reviews. 1998, s. 2685–2722. DOI 10.1021/cr9500085.
  2. A. Staubitz; A. P. M. Robertson; M. E. Sloan; I. Manners. Amine− and Phosphine−Borane Adducts: New Interest in Old Molecules. Chemical Reviews. 2010, s. 4023–4078. DOI 10.1021/cr100105a.
  3. C.Borner; K.BRANDHORST; C.KLEEBERG. Selective B–B bond activation in an unsymmetrical diborane(4) by [(Me3P)4Rh–X] (X = Me, OtBu): a switch of mechanism?. Dalton Trans.. 2015, s. 8600. DOI 10.1039/C5DT00618J. (anglicky)
  4. NEEVE, Emily C.; GEIER, Stephen J.; MKHALID, Ibraheem A. I.; WESTCOTT, Stephen A.; MARDER, Todd B. Diboron(4) Compounds: From Structural Curiosity to Synthetic Workhorse. Chemical Reviews. 2016, s. 9091–9161. DOI 10.1021/acs.chemrev.6b00193. PMID 27434758. (anglicky)
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.