Acetylacetonát ruthenitý

Acetylacetonát ruthenitý, zkráceně Ru(acac)3, je ruthenitý komplex s acetylacetonátovými (acac) ligandy, patřící mezi acetylacetonáty kovů. Je to tmavě fialová pevná látka rozpustná ve většině organických rozpouštědel.[1] Používá se na přípravu dalších sloučenin ruthenia.

Acetylacetonát ruthenitý

Strukturní vzorec

Vzhled

Obecné
Systematický název (Z)-4-oxopent-2-en-2-olát ruthenitý
Sumární vzorec C15H21RuO6
Vzhled červená pevná látka
Identifikace
Registrační číslo CAS 14024-18-1
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP) 237-853-5
PubChem 16057901
SMILES CC(=O)CC(=O)C.CC(=O)CC(=O)C.CC(=O)CC(=O)C.[Ru]
InChI 1S/3C5H8O2.Ru/c3*1-4(6)3-5(2)7;/h3*3H2,1-2H3;
Vlastnosti
Molární hmotnost 398,39 g/mol
Teplota tání 260 °C (533 K)
Hustota 1,54 g/cm3
Rozpustnost ve vodě nerozpustný
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

Příprava

Acetylacetonát ruthenitý byl poprvé připraven v roce 1914, a to reakcí chloridu ruthenitého s acetylacetonem za přítomnosti hydrogenuhličitanu draselného.[2]

Byly nalezeny i jiné způsoby přípravy, nejčastěji se však používá, mírně pozměněný, výše uvedený postup:[3]

RuCl3•3H2O + MeCOCH2COMe → Ru(acac)3 + 3 HCl + 3 H2O

Struktura a vlastnosti

Molekula této sloučeniny má symetrii typu D3. Šest atomů kyslíku okolo centrálního atomu ruthenia je uspořádáno v oktaedrické struktuře. Průměrná délka vazby Ru-O činí 200 pm.[4]

Protože je Ru(acac)3 nízkospinový komplex, tak obsahuje jeden nespárovaný d elektron, v důsledku čehož má paramagnetické vlastnosti. Magnetická susceptibilita Ru(acac)3 je 3,032×10−6 cm3/mol a magnetický moment má hodnotu 1,66 μB.[5]

Roztok acetylacetonátu ruthenitého v dimethylformamidu oxiduje pár ferrocen/ferrocenium při 0,593 a redukuje jej při -1,223 V.[6]

Redukcí Ru(acac)3 za přítomnosti alkenů vznikají dialkenové komplexy. Tyto reakce se obvykle provádějí pomocí zinkového amalgámu ve vlhkém tetrahydrofuranu:[7]

2 Ru(acac)3 + 4 alken + Zn → 2 Ru(acac)2(alken)2 + Zn(acac)2

Vzniklé sloučeniny patří mezi alkenové komplexy kovů a mohou být zpětně oxidovány:

Ru(acac)2(alken)2 ⇌ [Ru(acac)2(alken)2]+ + e−

Jednotlivé enantiomery Ru(acac)3 lze od sebe oddělit prostřednictvím příslušných aduktů s dibenzoyltartarátem.[8]

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Ruthenium(III) acetylacetonate na anglické Wikipedii.

  1. R. C. Mehrotra, R. Bohra, D. P. Gaur "Metal β-Diketonates and Allied Derivatives", 1st ed.; Academic Press inc.: New York, 1978 ISBN 0-12-488150-5
  2. G. A. Barbieri. Systematic chemical investigations: ruthenium, rhodium, palladium. Atti Accad, Lincei. 1914, s. 334–340.
  3. A. Gupta. Improved synthesis and reactivity of tris(acetylacetonato)ruthenium(III). Indian Journal of Chemistry, Section A. 2000, s. 457. ISSN 0376-4710.
  4. G. Chao; R. L. Sime; R. J. Sime. Crystal and molecular structure of tris(acetylacetonato)ruthenium(III). Acta Crystallographica B. 1973, s. 2845. DOI 10.1107/S0567740873007636.
  5. R. Grobelny. The absorption spectra and magnetic properties of the chelated compounds of Ru(III) with β-diketones. Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. 1966, s. 2715-2718. DOI 10.1016/0022-1902(66)80398-6.
  6. Paul Sharpe; N. George Alameddin; David E. Richardson. Alkyl Substituent Effects in the Redox Thermochemistry of Coordination Compounds: Oxidation and Reduction Energetics for Ruthenium Tris(β-diketonate) Complexes in Solution and the Gas Phase. Journal of the American Chemical Society. 1994, s. 11098-11108. DOI 10.1021/ja00103a027.
  7. M. A. Bennett; Matthew J. Byrnes; Ivan Kováčik. The fragment bis(acetylacetonato)ruthenium: a meeting-point of coordination and organometallic chemistry. Journal of Organometallic Chemistry. 2004, s. 4463. DOI 10.1016/j.jorganchem.2004.07.027.
  8. A. F. Drake; J. M. Gould; S. F. Mason; C. Rosini; F. J. Woodley. The optical resolution of tris(pentane-2,4-dionato)metal(III) complexes. Polyhedron. 1983, s. 537-538. DOI 10.1016/S0277-5387(00)87108-9.
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.