Oxidace sekundárních alkoholů na ketony

Oxidace sekundárních alkoholů na ketony jsou skupinou organických redoxních reakcí,

Oxidací sekundárního alkoholu vzniká keton. Odštěpí se přitom hydroxylový vodík a vodík vázaný na uhlík, ke kterému je připojen kyslík. Zbývající kyslík poté vytvoří dvojnou vazbu s uhlíkem, čímž se vytvoří keton R1–COR2. Ketony jsou odolné proti dalším oxidacím, protože by k ním bylo potřebné rozštěpit sousední vazbu C–C, což však mohou zajistit silná oxidační činidla; potom vznikají estery či karboxylové kyseliny.[1]

Spektrum použitelných oxidantů je široké.

Dichroman draselný

Sekundární alkoholy mohou být oxidovány na ketony okyseleným roztokem dichromanu draselného, který je zahříván a refluxován. Oranžovočervený dichromanový ion, Cr2O 2−
7 , se redukuje na zelený Cr3+. Tato reakce byla používána na dokazování přítomnosti alkoholu v dechu.

Chlorchroman pyridinia

Chlorchroman pyridinia (PCC), rozpuštěný v organickém rozpouštědle, přeměňuje sekundární alkoholy na ketony. Jeho reakce jsou vysoce selektivní a nedochází u nich k přeoxidování.

Dessova–Martinova oxidace

Při Dessových–Martinových oxidacích se používá Dessův–Martinův perjodinan.[2]

Reakce probíhají za pokojové teploty, nejobvyklejším rozpouštědlem je dichlormethan. Doba reakce bývá mezi 1,5 a 2 hodinami a poté se produkt odděluje od použitého perjodinanu.[3]

Swernova oxidace

Swernova oxidace spočívá v oxidaci sekundárních alkoholů na ketony oxalylchloridem a dimethylsulfoxidem. Nutná je také přítomnost organické zásady, jako je triethylamin.

Vedlejšími produkty jsou dimethylsulfid (Me2S), oxid uhelnatý (CO), oxid uhličitý (CO2) a sůl použité zásady – u triethylaminu jde o triethylamoniumchlorid (C6H15NHCl). Dimethylsulfid a oxid uhelnatý jsou toxické, takže se reakce provádějí v digestořích nebo ve venkovním prostředí.

Oppenauerova oxidace

Fétizonova oxidace

Uhličitan stříbrný na křemelině oxiduje alkoholy jednoelektronově, prostřednictvím stříbrných iontů.

Odkazy

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Oxidation of secondary alcohols to ketones na anglické Wikipedii.

  1. Burton, George et al. (2000). Salters Advanced Chemistry: Chemical (2nd ed.). Heinemann. ISBN 0-435-63120-9
  2. Dess, D. B.; Martin, J. C. Journal of the American Chemical Society 1991, 113, 7277–87
  3. J. S. Yadav, et al. "Recyclable 2nd generation ionic liquids as green solvents for the oxidation of alcohols with hypervalent iodine reagents", Tetrahedron, 2004, 60, 2131–35

Související články
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.