Chanova–Lamova reakce

Chanova–Lamova párovací reakce je křížová párovací reakce arylboronových kyselin s alkoholy nebo aminy za vzniku příslušných sekundárních arylaminů nebo aryletherů.[1]

Jako katalyzátory se používají komplexy mědi a reakci lze provést za přítomnosti vzduchu při pokojové teplotě. Častěji používaná Buchwaldova–Hartwigova aminace bývá katalyzována palladiem.

Historie

Dominic Chan, David Evans a Patrick Lam vydaly své články téměř současně;[2][3][4][5][6] mechanismus však dlouho nebyl znám.

Mechanismus

Zkoumání mechanismu této reakce komplikuje nestabilita měditých činidel a vícesložkovost reakce.

[7] Během reakce se tvoří arylové komplexy mědi. CuIII-arylalkoxidové nebo CuIII-arylamidové meziprodukty vstupují do redukční eliminace za vzniku aryletherů či arylaminů:

Ar-Cu(III)-NHR-L2 → Ar-NHR + Cu(I)L2
Ar-Cu(III)-OR-L2 → Ar-OR + Cu(I)L2

Příklad

Níže je uveden příklad Chanovy–Lamovy reakce při přípravě biologicky aktivní látky:

Příklad Chanovy–Lamovy párovácí reakce

Sloučenina 1, pyrrol, reaguje s arylboronovým esterem, 2, za vzniku produktu 3, který se poté mění na výslednou sloučeninu 4. Nitrilová skupina sloučeniny 2 nenarušuje funkci katalyzátoru. Při této reakci se používá pyridinový ligand. Je zde dlouhý reakční čas, okolo tří dnů, ovšem reakce může probíhat na vzduchu za pokojové teploty a výtěžnost dosahuje 93 %.

Odkazy

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Chan-Lam coupling na anglické Wikipedii.

  1. Jennifer X. Qiao; Patrick Y. S. Lam. Boronic Acids: Preparation and Applications in Organic Synthesis, Medicine and Materials. [s.l.]: Wiley-VCH, 2011. ISBN 9783527639328. DOI 10.1002/9783527639328.ch6. Kapitola Recent Advances in Chan–Lam Coupling Reaction: Copper-Promoted C–Heteroatom Bond Cross-Coupling Reactions with Boronic Acids and Derivatives, s. 315–361.
  2. Dominic Chan; Kevin Monaco; R. Wang; Michael Winter. New N- and O-Arylations with Phenylboronic acids and Cupric Acetate. Tetrahedron Letters. 1998, s. 2933–2936. DOI 10.1016/s0040-4039(98)00503-6.
  3. David Evans; J. Katz; T. West. Synthesis of Diaryl Ethers through the Copper-Promoted Arylation of Phenols with Arylboronic Acids. An Expedient Synthesis of Thyroxine. Tetrahedron Letters. 1998, s. 2937–2942. DOI 10.1016/s0040-4039(98)00502-4.
  4. Patrick Lam; Charles Clark; Simon Saubern; Jessica Adams; Michael Winters; Dominic Chan; Andrew Combs. New Aryl/Heteroaryl C-N Bond Cross-coupling Reactions via Arylboronic Acid/Cupric Acetate Arylation. Tetrahedron Letters. 1998, s. 2941–2944. DOI 10.1016/s0040-4039(98)00504-8.
  5. Patrick Lam; Damien Bonne; Guillaume Vincent; Charles Clark. Copper-promoted/catalyzed C-N and C-O Bond Cross-coupling with Vinylboronic Acid and Its Utilities. Tetrahedron Letters. 2003, s. 4927–4931. DOI 10.1016/s0040-4039(03)01037-2.
  6. Dominic Chan; Kevin Monaco; Renhua Li; Damien Bonne; Charles Clark; Patrick Lam. Copper Promoted C-N and C-O Bond Cross-coupling with Phenyl and Pyridylboronates. Tetrahedron Letters. 2003, s. 3863–3865. DOI 10.1016/s0040-4039(03)01037-2.
  7. J. C. Vantourout; H. N. Miras; A. Isidro-Llobet; S. Sproules; S. A. J. B. Watson. Spectroscopic Studies of the Chan–Lam Amination: A Mechanism-Inspired Solution to Boronic Ester Reactivity. Journal of the American Chemical Society. 2017, s. 4769–4779. Dostupné online. DOI 10.1021/jacs.6b12800. PMID 28266843.

Externí odkazy
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.