Cadiotovo–Chodkiewiczovo párování

Cadiotovo–Chodkiewiczovo párování je organická reakce mezi koncovým alkynem a alkynylhalogenidem katalyzovaná měďnou solí (například bromidem měďným) za přítomnosti aminu jako zásady.[1][2] Produktem je 1,3-diyn nebo dialkyn.

Součástí mechanismu je deprotonace alkynu zásadou, poté se vytvoří acetylid měďný. Oxidační adicí a redukční eliminací na měďné centrum se pak vytvoří nová vazba uhlík–uhlík.

Možnosti

Na rozdíl od podobného Glaserova párování je Cadiotovo–Chodkiewiczovo párování selektivní a funguje pouze s alkyny a halogenalkyny, přičemž vzniká jediný produkt, zatímco u Glaserova probíhají všechna možná párování.

Cadiotovo–Chodkiewiczovo párování bylo použito k tvorbě acetylenového makrocyklu[3] z cis-1,4-diethynyl-1,4-dimethoxycyklohexa-2,5-dienu. Stejnou výchozí látku lze také zreagovat s N-bromsukcinimidem a dusičnanem stříbrným za vzniku dibromidu:

Využití Cadiotova–Chodkiewiczova párování

Reakce probíhá ve směsi methanolu a piperidinu, za přítomnosti bromidu měďného a chloridu hydroxylaminu.[3]

Odkazy

Související články

Glaserovo párování – Další druh párování alkynů katalyzovaného měďnými solemi
Sonogaširova reakce – reakce alkynu s aryl- nebo vinylhalogenidem katalyzovaná Pd nebo Cu
Castrovo–Stephensovo párování – Křížové párování acetylidu měďného s arylhalogenidem

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Cadiot–Chodkiewicz coupling na anglické Wikipedii.

Chodkiewicz, W. Ann. Chim. Paris 1957, 2, 819–69.
Cadiot, P.; Chodkiewicz, W. In Chemistry of Acetylenes; Viehe, H. G., Ed.; Marcel Dekker: New York, 1969; pp 597–647.
Arkasish Bandyopadhyay; Babu Varghese; Sethuraman Sankararaman. Synthesis of 1,4-Cyclohexadiene-Based Acetylenic Macrocycles with Cadiot–Chodkiewicz Coupling. Structure of a Tub-Shaped Tetrameric Container. Journal of Organic Chemistry. 2006, s. 4544–4548. DOI 10.1021/jo0605290. PMID 16749787.

This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.

[1] Chodkiewicz, W. Ann. Chim. Paris 1957, 2, 819–69.

[2] Cadiot, P.; Chodkiewicz, W. In Chemistry of Acetylenes; Viehe, H. G., Ed.; Marcel Dekker: New York, 1969; pp 597–647.

[JOC2006-3] Arkasish Bandyopadhyay; Babu Varghese; Sethuraman Sankararaman. Synthesis of 1,4-Cyclohexadiene-Based Acetylenic Macrocycles with Cadiot–Chodkiewicz Coupling. Structure of a Tub-Shaped Tetrameric Container. Journal of Organic Chemistry. 2006, s. 4544–4548. DOI 10.1021/jo0605290. PMID 16749787.