Acetylacetonát chromitý

Acetylacetonát chromitý, zkráceně Cr(acac)3, je chromitý komplex s acetylacetonátovými (acac) ligandy, patřící mezi acetylacetonáty kovů. Používá se v NMR spektroskopii, kde se využívá jeho rozpustnost v nepolárních organických rozpouštědlech a paramagnetismus.

Acetylacetonát chromitý
Obecné
Systematický název (Z)-4-oxopent-2-en-2-olát chromitý
Sumární vzorec C15H21CrO6
Vzhled fialová pevná látka
Identifikace
Registrační číslo CAS 21679-31-2
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP) 244-526-0
PubChem 24884255
ChEBI 33035
SMILES [Cr+3].O=C([CH-]C(=O)C)C.O=C([CH-]C(=O)C)C.O=C([CH-]C(=O)C)C
InChI 1S/3C5H7O2.Cr/c3*1-4(6)3-5(2)7;/h3*3H,1-2H3;/q3*-1;+3
Vlastnosti
Molární hmotnost 349,32 g/mol
Teplota tání 210 °C (483 K)
Teplota varu 340 °C (613 K)
Hustota 1,34 g/cm3
Bezpečnost

GHS07
[1]
H-věty H315 H319 H335[1]
P-věty P261 P264 Neznámá věta P264+265 P271 P280 P302+352 P304+340 P305+351+338 Neznámá věta P319 P321 Neznámá věta P332+317 Neznámá věta P337+317 Neznámá věta P362+364 P403+233 P405 P501[1]
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

Příprava a struktura

Tento komplex se připravuje reakcí oxidu chromitého s acetylacetonem (Hacac):[2]

Cr2O3 + 6 Hacac → 2 Cr(acac)3 + 3 H2O

Komplex má symetrii typu D3. Délky vazeb Cr-O činí 193 pm.[3]

Tuto sloučeninu se podařilo rozdělit na jednotlivé enantiomery pomocí jejich aduktů s dibenzoyltartarátem.[4]

Podobně jako u mnoha jiných chromitých sloučenin je jeho základní stav kvartetový.

Tento komplex nepodléhá snadno substitucím, ale lze jej bromovat v poloh 3 chelátových kruhů.

Využití v NMR

Paramagnetismus sloučenin je v NMR spektroskopii často nežádoucí, protože časy relaxace spin-mřížka jsou velmi krátké, což vede k širokým signálům; za vhodných podmínek však lze z této vlastnosti učinit výhodu.

Časy relaxace spin-mřížka u diamagnetických sloučenin se mohou lišit. Kvaternární atomy 13C vykazují nízkou intenzitu signálů, protože jejich relaxační časy jsou dlouhé a neobjevuje se u nich jaderný Overhauserův efekt. K překonání prvního problému se používá přídavek malého množství (okolo 0,1 mmol/l) Cr(acac)3 do vzorků, což zkracuje relaxační časy, protože relaxace probíhají jiným mechanismem - přes nespárované elektrony.[5]

Zkrácením relaxačního času se zvýší počet snímků získaných za daný čas, což vede k vyšší intenzitě signálu. Tento postup je výhodný pro kvantitativní 13C NMR, kde musí být signály mezi pulzy plně relaxované. Zkrácením relaxačního času lze dosáhnout zkrácení intervalů mezi pulzy bez snížení kvality spektra.

Odkazy

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Chromium(III) acetylacetonate na anglické Wikipedii.

  1. https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/24884255
  2. W. Conard Fernelius; Julian E. Blanch. Chromium(III) Acetylacetonate. Inorganic Syntheses. 2007, s. 130–131. ISBN 9780470132364. DOI 10.1002/9780470132364.ch35.
  3. B. Morosin. The crystal structure of trisacetylacetonatochromium(III). Acta Crystallographica. 1965, s. 131–137. DOI 10.1107/S0365110X65002876.
  4. A. F. Drake; J. M. Gould; S. F. Mason; C. Rosini; F. J. Woodley. The optical resolution of tris(pentane-2,4-dionato)metal(III) complexes. Polyhedron. 1983, s. 537–538. DOI 10.1016/S0277-5387(00)87108-9.
  5. Stefan Berger; Siegmar Braun. 200 And More NMR Experiments: A Practical Course. Weinheim: Wiley-VCH, 2004. ISBN 3-527-31067-3.

Související články
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.