Sommeletův–Hauserův přesmyk

Sommeletův–Hauserův přesmyk (pojmenovaný po M. Sommeletovi[1] a Charlesi R. Hauserovi[2]) je přesmyková reakce některých benzylovaných kvartérních amoniových solí.[3] Dalším reaktantem je amid sodný nebo jiný amid alkalického kovu; při reakci vzniká N,N-dialkylbenzylamin s nově navázanou alkylovou skupinou v pozici ortho. Příkladem může být reakce benzyltrimethylamoniumjodidu ([(C6H5CH2)N(CH3)3]I), který se za přítomnosti amidu sodného přeměňuje na o-methylovaný derivát N,N-dimethylbenzylaminu.[2]

Mechanismus

Proton na benzylovém methylenu je kyselý, jeho deprotonací se tvoří benzylylid (1). Tento ylid je v rovnováze s druhým ylidem vytvořeným deprotonací jedné z amoniummethylových skupin (2). I když je druhý ylid přítomen v mnohem menších množstvích, tak u něj probíhá 2,3-sigmatropní přesmyk, protože je reaktivnější než první ylid a následnou aromatizací tvoří konečný produkt (3).[4]

Vedlejší reakcí je Stevensův přesmyk.

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Sommelet–Hauser rearrangement na anglické Wikipedii.

  1. M. Sommelet, Compt. Rend. 205, 56 (1937).
  2. Rearrangements of Benzyltrimethylammonium Ion and Related Quaternary Ammonium Ions by Sodium Amide Involving Migration into the Ring Simon W. Kantor, Charles R. Hauser Journal of the American Chemical Society, 1951, 73 (9), pp 4122–4131 DOI:10.1021/ja01153a022
  3. Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, p.585 (1963); Vol. 34, p.61 (1954) Link.
  4. Ahluwalia, V. K., and R. K. Parashar. Organic Reaction Mechanisms. Harrow, U.K.: Alpha Science International, 2005. Print.

Externí odkazy
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.