Kinnearova–Perrenova reakce

Kinnearova–Perrenova reakce (někdy nazývaná Clayova–Kinnearova–Perrenova reakce) je organická reakce používaná na přípravu alkylfosfonyldichloridů (RP(O)Cl₂) a alkylfosfonátových esterů[1] z alkylchloridů a chloridu fosforitého za přítomnosti chloridu hlinitého jako katalyzátoru.[2] Meziproduktem je alkyltrichlorfosfoniová sůl:

RCl + PCl₃ + AlCl₃ → [RPCl₃]⁺AlCl₄⁻

Redukcí tohoto meziproduktu práškovým hliníkem vznikají alkyldichlorfosfiny (RPCl₂).

Jeho částečnou hydrolýzou se tvoří alkylfosfonyldichloridy:

[RPCl₃]⁺AlCl₄⁻ + H₂O → RP(O)Cl₂ + AlCl₃ + 2 HCl

Tuto reakci poprvé popsal John P. Clay[3] a A. M. Kinnear a E. A. Perren ji rozvinuli, když ukázali, že použití chlorovaných derivátů methanu (CH_4−xCl_x) vede ke vzniku odpovídajících CH₃-, CH₂Cl-, CHCl₂- a CCl₃-substituovaných produktů. Také ukázali, že pomocí sulfanu je možné připravit alkylthiofosforyldichloridy.[4]

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Kinnear–Perren reaction na anglické Wikipedii.

J. Svara; N. Weferling; T. Hofmann. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH, 2008. DOI 10.1002/14356007.a19_545.pub2. Kapitola Phosphorus Compounds, Organic.
Rachel Waschbüsch; John Carran; Angela Marinetti; Philippe Savignac. The Synthesis of Dialkyl α-Halogenated Methylphosphonates. Synthesis. 1997, s. 727–743. DOI 10.1055/s-1997-1417.
P. Clay. A New Method for the Preparation Of Alkane Phosphonyl Dichlorides. The Journal of Organic Chemistry. 1951, s. 892–894. DOI 10.1021/jo01146a010.
A. M. Kinnear; E. A. Perren. Formation of Organo-Phosphorus Compounds by the Reaction of Alkyl Chlorides with Phosphorus Trichloride in the Presence of Aluminium Chloride. Journal of the Chemical Society. 1952, s. 3437–3445. DOI 10.1039/JR9520003437.

This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.

[1] J. Svara; N. Weferling; T. Hofmann. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH, 2008. DOI 10.1002/14356007.a19_545.pub2. Kapitola Phosphorus Compounds, Organic.

[2] Rachel Waschbüsch; John Carran; Angela Marinetti; Philippe Savignac. The Synthesis of Dialkyl α-Halogenated Methylphosphonates. Synthesis. 1997, s. 727–743. DOI 10.1055/s-1997-1417.

[3] P. Clay. A New Method for the Preparation Of Alkane Phosphonyl Dichlorides. The Journal of Organic Chemistry. 1951, s. 892–894. DOI 10.1021/jo01146a010.

[4] A. M. Kinnear; E. A. Perren. Formation of Organo-Phosphorus Compounds by the Reaction of Alkyl Chlorides with Phosphorus Trichloride in the Presence of Aluminium Chloride. Journal of the Chemical Society. 1952, s. 3437–3445. DOI 10.1039/JR9520003437.