Fosfaalkeny

Fosfaalkeny, také alkylidenfosfany, jsou organické sloučeniny obsahující dvojné vazby mezi atomy uhlíku a fosforu; jejich obecný vzorec je R2C=PR, jako příklad může být uveden fosforin, odvozený od benzenu náhradou jednoho uhlíkového atomu fosforem. Reaktivita fosfaalkenů se často srovnává s alkeny namísto iminů, protože HOMO fosfaalkenů neobsahují volný elektronový pár, zatímco u iminů obsahují volný elektronový pár dusíku, ale dvojnou vazbu. Podobně jako alkeny tak mohou vstupovat do Wittigových, Petersonových a Dielsových–Alderových reakcí a Copeových přesmyků.

Model molekuly mesityldifenylmethylenfosfinu, sloučeniny patřící mezi fosfaalkeny

Prvním popsaným fosfaalkenem byl v roce 1969 fosforin. První lokalizovaný fosfaalkan připravil roku 1976 Gerd Becker[1] jako tautomer Brookovým přesmykem:

Ve stejném roce Harold Kroto spektroskopicky zjistil, že termolýzou Me2PH vzniká CH2=PMe. Obecně se fosfaalkeny získávají 1,2-eliminacemi vhodných prekurzorů, iniciovanými teplem nebo zásadami, jako jsou 1,8-diazabicyklo[5.4.0]undec-7-en (DBU), 1,4-diazabicyklo[2.2.2]oktan (DABCO) nebo triethylamin:[2]

Beckerův postup se používá při syntéze fosforové složky poly(p-fenylenvinylen)u:[3]

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Phosphaalkene na anglické Wikipedii.

  1. Bildung und Eigenschaften von Acylphosphinen. I. Monosubstitutionsreaktionen an substituierten Disilylphosphinen mit Pivaloylchlorid Gerd Becker, Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie 1976, 423, pp 242 - 254
  2. Synthesis of mesityldiphenylmethylenephosphine: a stable compound with a localized phosphorus:carbon bond T. C. Klebach, R. Lourens, F. Bickelhaupt Journal of the American Chemical Society, 1978, 100 (15), pp 4886–4888 DOI:10.1021/ja00483a041
  3. Phosphorus Copies of PPV: π-Conjugated Polymers and Molecules Composed of Alternating Phenylene and Phosphaalkene Moieties Vincent A. Wright, Brian O. Patrick, Celine Schneider, and Derek P. Gates Journal of the American Chemical Society; 2006; 128(27) pp 8836 - 8844; (Article) DOI:10.1021/ja060816l
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.