Entropie aktivace

Entropie aktivace reakce je pojem z chemické kinetiky, který je (společně s entalpií aktivace) jedním ze dvou parametrů závislosti rychlostní konstanty reakce na teplotě, jsou-li data analyzována za použití Eyringova vzorce. Standardní entropie aktivace se značí ΔS^‡ a odpovídá změně entropie když se reaktanty přemění z výchozí podoby na aktivovaný komplex, určuje součinitel A v Arrheniově vzorci pro rychlost reakce. Podoba tohoto vzorce závisí na molekularitě reakce; u reakcí v roztocích a jednomolekulárních reakcí plynů má podobu

$A={\frac {ek_{B}T}{h}}e^{\frac {\Delta S\ddagger }{R}}$ ,

zatímco u bimolekulárních reakcí plynů je vzorec

$A={\frac {e^{2}k_{B}T}{h}}{\frac {R'T}{p}}e^{\frac {\Delta S\ddagger }{R}}$ ,

e je Eulerovo číslo, h Planckova konstanta, k_B Boltzmannova konstanta, T termodynamická teplota a R' je molární plynová konstanta v jednotce (bar×l)/(mol×K), R' = 8,3145×10⁻² (bar×l)/(mol×K).[1]

Kladná hodnota ΔS^‡ znamená, že se entropie při tvorbě aktivovaného komplexu zvyšuje, což často ukazuje na disociativní mechanismus reakce, kde je aktivovaný komplex slaběji vázán a rozpadá se. Záporná ΔS^‡ jsou u reakcí, kde se tvorbou aktivovaného komplexu snižuje a (obvykle) tedy dochází k tvorbě jednoho aktivovaného komplexu z dvou (nebo více) výchozích látek.[2]

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Entropy of activation na anglické Wikipedii.

Laidler, K.J. and Meiser J.H. Physical Chemistry (Benjamin/Cummings 1982) p.381-2 ISBN 0-8053-5682-7
James H. Espenson Chemical Kinetics and Reaction Mechanisms (2nd ed., McGraw-Hill 2002), p.156-160 ISBN 0-07-288362-6

This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.

[1] Laidler, K.J. and Meiser J.H. Physical Chemistry (Benjamin/Cummings 1982) p.381-2 ISBN 0-8053-5682-7

[2] James H. Espenson Chemical Kinetics and Reaction Mechanisms (2nd ed., McGraw-Hill 2002), p.156-160 ISBN 0-07-288362-6