Diazoalkanová 1,3-dipolární cykloadice
Diazoalkanová 1,3-dipolární cykloadice je cykloadiční reakce (1,3-dipolární cykloadice) mezi 1,3-dipolární a dipolarofilní sloučeninou. Pokud je tímto dipolarofilem alken, pak vzniká pyrazolin.[1]
Produktem cykloadiční reakce diazomethanu a trans-diethylglutakonátem je 1-pyrazolin.[2] Tato reakce má 100% reagioselektivitu, jelikož se dusíkový atom na konci diazoskupiny váže výhradně na α uhlík esteru. Reakce je rovněž syn adicí a konfigurace dipolarofilu je zachována. 1-pyrazolin je nestabilní a izomerizuje se na 2-pyrazolin kvůli upřednostňované konjugaci s esterovou skupinou.
Při použití fenyldiazomethanu jako reaktantu se regioselektivita obrátí a reakce se rozšíří o oxidaci pyrazolinu vzdušným kyslíkem na pyrazol.
Reference
V tomto článku byl použit překlad textu z článku Diazoalkane 1,3-dipolar cycloaddition na anglické Wikipedii.
- Advanced organic chemistry: reaction mechanisms, Reinhard Brückner
- DI, M.; REIN, K. S. Aza analogs of kainoids by dipolar cycloaddition☆. Tetrahedron Letters. 2004, s. 4703. DOI 10.1016/j.tetlet.2004.04.097. (anglicky)