Hexafluorofosforečnan tetrakis(acetonitril)měďný

Hexafluorofosforečnan tetrakis(acetonitril)měďný je komplexní sůl se vzorcem Cu(CH3CN)4]PF6. Jedná se o bezbarvou pevnou látku používanou na přípravu dalších komplexů mědi. Kation [Cu(CH3CN)4]+ je ukázkovým případem komplexu přechodného kovu s nitrilem.[2]

Hexafluorofosforečnan tetrakis(acetonitril)měďný

Strukturní vzorec

Model molekuly

Obecné
Systematický název hexafluorofosforečnan tetrakis(acetonitril)měďný
Sumární vzorec [Cu(CH3CN)4]PF6
Identifikace
Registrační číslo CAS 64443-05-6
PubChem 11068737
Vlastnosti
Molární hmotnost 372,72 g/mol
Teplota tání 160 °C (433 K)
Bezpečnost

GHS07
[1]
Varování[1]
H-věty H315 H319 H335[1]
P-věty P261 P264 P271 P280 P302+352 P304+340 P305+351+338 P312 P321 P332+313 P337+313 P362 P403+233 P405 P501[1]
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

Structure

Pomocí rentgenové krystalografie bylo zjištěno, že měďný kation je koordinován na čtyři téměř lineární acetonitrilové ligandy v téměř ideálně tetraedrické geometrii.[3][4] Jsou známy i obdobné komplexy s jinými anionty, například chloristanovým, tetrafluoroboritanovým a dusičnanovým. Lze také připravit sůl se slabě koordinujícím aniontem B(C6F5)4−, salts of [Cu(CH3CN)2]+.[2]

Acetonitrilové ligandy brání oxidaci iontu Cu+ na Cu2+. Acetonitril není na měďný ion vázán silně, tento komplex je tak vhodným zdrojem Cu+. U jiných protiiontů byly pozorovány ionty [Cu(MeCN)3]+.[5]

Příprava

Kation byl poprvé připraven v roce 1923 jako dusičnan, který vznikl jako vedlejší produkt redukce dusičnanu stříbrného suspenzí práškové mědi v acetonitrilu.[6]

[Cu(CH3CN)4]PF6 se obvykle připravuje přidáním HPF6 k suspenzi oxidu měďného v acetonitrilu:[7]

Cu2O + 2 HPF6 + 8 CH3CN → 2 [Cu(CH3CN)4]PF6 + H2O

Reakce je značně exotermní, v důsledku čehož může roztok začít vřít. Po mikrokrystalizaci se vytvoří krystaly, které by měly být bílé, často jsou však kvůli přítomnosti Cu2+ namodralé.[7]

Reakce a použití

Jelikož lze acetonitrilové ligandy pomocí jiných rozpouštědel odstranit, tak může [Cu(CH3CN)4]PF6 sloužit jako prekurzor při nevodných syntézách dalších měďných sloučenin.[7]

Nitrily nemísitelné s vodou selektivně separují Cu+ z vodných roztoků chloridů.[8]

Tímto způsobem lze oddělit měď od ostatních kovů. Naředěním acetonitrilových roztoků vodou dochází k disproportcionaci:

2 [Cu(CH3CN)4]+ + 6 H2O → [Cu(H2O)6]2+ + Cu + 8 CH3CN

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Tetrakis(acetonitrile)copper(I) hexafluorophosphate na anglické Wikipedii.

  1. Tetrakis(acetonitrile)copper(I) hexafluorophosphate. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov [online]. PubChem [cit. 2021-05-24]. Dostupné online. (anglicky)
  2. Silvana F. Rach, Fritz E. Kühn "Nitrile Ligated Transition Metal Complexes with Weakly Coordinating Counteranions and Their Catalytic Applications" Chem. Rev., 2009, volume 109, pp 2061–2080. DOI:10.1021/cr800270h
  3. C. P. Kierkegaard; R. Norrestam. Copper(I) tetraacetonitrile perchlorate. Acta Crystallographica B. 1975, s. 314–317. DOI 10.1107/S0567740875002634.
  4. J. R. Black; W. Levason; M. Webster. Tetrakis(acetonitrile-N)copper(I) Hexafluorophosphate(V) Acetonitrile Solvate. Acta Crystallographica Section C Crystal Structure Communications. 1995, s. 623–625. DOI 10.1107/S0108270194012527.
  5. Mehdi Elsayed Moussa; Martin Piesch; Martin Fleischmann; Andrea Schreiner; Michael Seidl; Manfred Scheer. Highly soluble Cu(i)-acetonitrile salts as building blocks for novel phosphorus-rich organometallic-inorganic compounds. Dalton Transactions. 2018, s. 16031–16035. Dostupné online. DOI 10.1039/C8DT03723J. PMID 30321246.
  6. H. H. Morgan; Henry Julics Salomon Sand. Preparation and Stability of Cuprous Nitrate and Other Cuprous Salts in the Presence of Nitriles. Journal of the Chemical Society. 1923, s. 2901. DOI 10.1039/CT9232302901.
  7. G. J. Kubas. Tetrakis(acetonitirile)copper(I) Hexaflurorophosphate. Inorganic Syntheses. 1990, s. 90–91. DOI 10.1002/9780470132593.ch15.
  8. J. S. Preston; D. M. Muhr; A. J. Parker. Cuprous hydrometallurgy: Part VIII. Solvent extraction and recovery of copper(I) chloride with organic nitriles from an iron(III), copper(II) chloride, two-step oxidative leach of chalcopyrite concentrate. Hydrometallurgy. 1980, s. 227. DOI 10.1016/0304-386X(80)90041-9.
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.